6101環(huán)氧樹脂;苯酐、雙酚A、聚乙二醇、乙二醇丁醚、季鏻鹽、BPO、正丁醇、N,N-二甲基乙醇胺。環(huán)氧樹脂的合成及水性環(huán)氧樹脂乳液的制備:高分子量環(huán)氧樹脂的合成 苯酐和聚乙二醇經(jīng)酯化反應(yīng)后生成鏈段帶有羧基的線型樹脂A。A和6101環(huán)氧樹脂酯化生成末端帶有環(huán)氧基的樹脂B。B再與雙酚A在季銨鹽作用下經(jīng)醚化反應(yīng),合成分子量10000~20000的高分子量環(huán)氧樹脂HMW。中等分子量環(huán)氧樹脂的合成 雙酚A和6101環(huán)氧樹脂在季鏻鹽作用下經(jīng)擴(kuò)鏈生成分子量6000左右的中等分子量的環(huán)氧樹脂。D再與同摩爾的丙烯酸反應(yīng)引入雙鍵即得中等分子量環(huán)氧樹脂MMW。水性環(huán)氧樹脂乳液的制備 將HMW和MMW按一定比例混合后,用正丁醇預(yù)溶解在裝有攪拌器、恒壓漏斗、冷凝管和氮?dú)鈱?dǎo)管的四口燒瓶中,升溫至90℃先加入一般BPO,反應(yīng)15min。將丙烯酸和苯乙烯組成的混合單體在2.0h內(nèi)緩慢滴入燒瓶,然后加入1/6的BPO。在1h內(nèi)分2次加入余下的BPO,并升溫至115℃保溫2h。反應(yīng)結(jié)束后得深黃透明黏稠液體,降溫到90℃左右加入N,N-二甲基乙醇胺和蒸餾水的混合物,在高速攪拌下中和成鹽,在90℃保溫反應(yīng)1h即得水性環(huán)氧樹脂乳液。
主要影響因素:粒子大小及其分布 粒子越小膜的硬化過程越慢,最終硬度越大;相反,較大粒子會(huì)加速涂層的硬化過程,但最終硬度較小。所以,若調(diào)節(jié)體系的粒子大小,使其具有一定分布,不僅可以保證膠膜快速固化,又能保證膜的最終硬度。接枝聚合溫度對乳液配比穩(wěn)定性的影響 100℃以下接枝反應(yīng)很慢且不完全,乳液容易分層;超過120℃反應(yīng)比較劇烈,容易產(chǎn)生凝膠,溫度宜為115℃。丙烯酸提供水分散性,苯乙烯可以改善環(huán)氧樹脂的剛性。苯乙烯比例太大,環(huán)氧樹脂和苯乙烯不相容,這會(huì)使乳液在存放過程中產(chǎn)生相分離。丙烯酸的比例大,接枝反應(yīng)的交聯(lián)密度增大,乳液的使用性能降低,AA與苯乙烯用量比為2:1~3:1較好。中和程度對乳液穩(wěn)定性的影響 中和程度不同,呈現(xiàn)從乳白狀到半透明狀的不同分散狀態(tài)。堿過量至一定程度,改性環(huán)氧樹脂甚至能夠在水中溶解,堿過量后膠膜易變黃、發(fā)脆。分散狀態(tài)為乳液時(shí),所得膠膜的性能較好,將乳液中和到pH7.0~8.0為宜。環(huán)氧樹脂分子量對乳液穩(wěn)定性的影響 環(huán)氧樹脂分子中重復(fù)單元數(shù)高的被進(jìn)攻的部位(CH)越多,接枝的可能性越大。因此,丙烯酸接枝環(huán)氧樹脂采用分子量較高的環(huán)氧樹脂會(huì)得到水分散性更好的乳液。
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