陸士平 王天堂 (上海富晨化工有限公司 200235) 摘 要: 合成了標準型的環(huán)氧乙烯基酯樹脂,對其性能進行了表征 關鍵詞: 乙烯基酯樹脂,環(huán)氧乙烯基酯樹脂 1.前言 國外標準型的環(huán)氧乙烯基酯樹脂是由雙酚A型環(huán)氧樹脂與甲基丙烯酸反應后溶于苯乙烯中的熱固性樹脂。這類樹脂的典型牌號有:Derakane-411;Hetron 922;Atlac 430;Norpol Dion 9100;日本昭和的Ripoxy R-806等。該類樹脂由于具有較好的韌性和耐腐蝕(尤其耐堿)性,正在逐步取代脆性的雙酚A-富馬酸型耐腐蝕樹脂,是一種綜合性能優(yōu)良的高級耐蝕樹脂。國內(nèi)目前已有的雙酚A型環(huán)氧乙烯基酯樹脂,由于原材料(主要是環(huán)氧樹脂)方面的原因,一直采用改性的手段(如異氰酸酯改性、富馬酸改性等)來改善乙烯基酯樹脂的工藝性能和力學性能,但往往不能同時滿足乙烯基酯樹脂好的韌性和耐蝕(尤其耐堿)性。我們從材料的宏觀性能是其微觀結構的反映這一基本原理出發(fā)、設計和合成了這種標準型的雙酚A型環(huán)氧乙烯基酯樹脂并對其性能進行了表征,同時同國外產(chǎn)品進行了性能對比。 2.合成和性能測試 2.1 樹脂的合成:采用一定環(huán)氧當量的雙酚A型環(huán)氧樹脂和甲基丙烯酸在催化劑和阻聚劑存在下,于90~130℃反應2-4h,當酸值<10以下時,終止反應、冷卻并溶于苯乙烯單體中待測。該樹脂取名為FuChem-879。 2.2 試樣的檢測: 2.2.1 樹脂的常規(guī)指標檢測按國標要求進行。 2.2.2 樹脂澆鑄體的力學性能檢測按國標要求進行。 2.2.3 樹脂澆鑄體的耐堿性試驗按國標要求進行。 2.2.4 樹脂澆鑄體的耐腐蝕性試驗按國標要求進行。 3.結果與討論 為便于對比,我們選用了Dow化學公司的Derakane-411和富馬酸改性的乙烯基酯樹脂同時檢測。 3.1 樹脂常規(guī)性能的檢測 項 目 FuChem-879 Dow-411 富馬酸改性VE 粘度Pa S(25℃) 0.40 0.42 0.40 酸值mg KOH/g 4.90 3.75 10 苯乙烯含量% 43 42 40 凝膠時間*min(25℃) 16.30 20 20 80℃凝膠時間**min 固化時間min 放熱峰溫度℃ 12.05 14.20 177 10 12.50 178 13 14.50 198 *2%MEKP;4%異辛酸鈷液; **1%BPO. 很明顯,879樹脂的反應活性比富馬酸改性VE來得低,而同Dow-411相近。 3.2 樹脂澆鑄體力學性能檢測 項 目 879樹脂 Dow-411 富馬酸改性VE GB法 ASTM法(典型值) 拉伸強度Mpa 68.10 66.25 83 55.20 拉伸彈性模量Gpa 3.10 3.07 2.9 3.29 斷裂延伸率% 2.75 2.60 7-8 1.88 彎曲強度Mpa 108 109 148 105 彎曲彈性模量Gpa 3.75 3.73 3.4 3.49 沖擊強度(無缺口)KJ/M2 21.15 18.09 / 7.61 熱變形溫度℃ 99.4 100.6 99 – 104 112 巴氏硬度 43 43 35 51 FuChem-879樹脂的分子結構示意如下: 由于雙酚A型環(huán)氧乙烯基酯只在分子鏈兩端含有不飽和雙鍵的交聯(lián)點,因此從某種意義上說,在受力狀態(tài)下,整個分子鏈可伸長,因而可以吸收機械及熱的沖擊,表現(xiàn)在宏觀性能上具有好的抗沖擊韌性、耐裂紋和開裂性能。而富馬酸改性VE,則由于分子鏈中有交聯(lián)點,因而增加了該類樹脂的脆性,盡管熱變形溫度較高,但其它性能均不及FuChem-879。應該指出的是:Dow-411采用ASTM法測試的典型值與采用中國GB法的測試結果在部分項目上(如拉伸、延伸率)存在差別,原因在于試樣尺寸及制作方法不同。 3.3 樹脂澆鑄體耐堿性試驗 在10%NaOH沸騰狀態(tài)下,按10h、50h、100h期令。 879樹脂 Dow-411 富馬酸改性VE 10h 重量變化率% +0.36 +0.32 +0.34 巴氏硬度保留率% 81.70 82.30 85 試樣外觀 表 面 光 澤、 無 變 化 50h 重量變化率% +0.88 +0.20 +0.85 巴氏硬度保留率% 75 76.70 70 試樣外觀 表面光澤、無變化 表面微量乳化現(xiàn)象 100h 重量變化率% +0.92 +0.15 +0.34 巴氏硬度保留率% 70 70 60 試樣外觀 表面光澤、無變化 表面有乳化現(xiàn)象 FuChem-879樹脂和Dow-411都通過了100h試驗,而富馬酸改性VE在50h時表面有乳化現(xiàn)象。 分子結構設計表明,F(xiàn)uChem-879樹脂比富馬酸改性VE酯基含量低。而樹脂的化學侵蝕是通過酯基的水解或未反應的不飽和雙鍵在氧化或鹵化時裂解而發(fā)生的,F(xiàn)uChem-879樹脂的環(huán)氧骨架上的酯基的缺乏和其兩端酯基周圍被甲基的保護,阻礙水和堿對酯基的水解,因此它比富馬酸改性VE表現(xiàn)出優(yōu)良的耐堿性。 3.4 樹脂澆鑄體的耐腐蝕性能 耐腐蝕試驗表明,F(xiàn)uChem-879樹脂可在下列范圍內(nèi)安全使用。 介質 濃度% 推薦使用溫度℃ 介質 濃度% 推薦使用溫度℃ 鹽酸 37 70 硫酸銅 All 100 20 100 氫氟酸* 10 65 硫酸鎳 All 100 20 40 鉻酸 20 65 硫酸鋅 All 100 硫酸 50 100 70 80 濕氯氣* 100 100 硝酸 5 65 雙氧水 35 60 20 50 氫氧 5 80 檸檬酸 All 100 10 80 次氯酸 10 80 50 95 20 65 尿素 50 65 磷酸 100 100 次氯酸鈉* 15 80 醋酸 25 100 氟化氫(汽) All 80 50 80 氨水 20 65 75 65 甲醇 10 65 有*者使用前,請同我們聯(lián)系;如選用未列入表中的化學介質,請來電咨詢。 4.結論 |