特種固化劑是指一般的胺類、酸酐類或樹脂類固化劑之外的、能夠更好環氧樹脂的化合物或聚合物。這類固化劑可以彌補普通固化劑的某些不足，或改善使用環氧樹脂的工藝性及賦予環氧樹脂固化物以新的性能。這里所說的特種固化劑包括柔性固化劑，低溫固化劑，水性固化劑及活性酯固化劑和耐濕熱固化劑等。 環氧樹脂固化物比較脆、抗沖擊性能差，這是環氧樹脂三大缺點之一。解決環氧樹脂性脆的辦法就是增韌。增韌基本有3種方法：第一個途徑改變環氧樹脂的結構，增加柔性鏈段，為此開發了多種環氧樹脂；第二個途徑在環氧樹脂組成物里添加活性增韌劑，比如端羧基丁腈橡膠等；第三個途徑就是采用柔性固化劑的品種和量的使用要合理地選擇。 學名3,9-二（3-氨基亞丙基）-2,4,8,10-四氧雜螺[5.5]十一烷。ATU為蠟狀白色固體，熔點47~48℃，密度1.111/40℃，該品易溶于水、甲醇、丙酮、甲乙酮；可溶于二惡烷，甲苯及乙酸丁酯；不溶于正己烷。合成方法：將丙烯腈、H2和CO在高溫下進行羰基化反應，生成β-氰丙基醛。將生成的醛與季戊四醇縮合制得CTU（淺褐色粉體）。再將CTU加氫，制得ATU。該品幾乎玩不用作環氧樹脂固化劑。固化物耐沖擊和冷熱沖擊，耐候性好。ATU為固體，將它與各種環氧化物及丙烯腈反應，制成的加成物室溫下為特態，便于使用。加成物具有一種特殊的臭味，但幾乎無毒性。適用期比二亞乙基三胺、三亞乙基四胺等要長，但固化完成的快。加成物用量范圍相當寬，計量要求不嚴，操作容易。該固化劑可在常溫固化環氧樹脂，固化時收縮率小，固化物透明、不著色，固化物強韌，可撓性和耐沖擊性優良，粘結性能好。固化劑沒有吸濕性，水對固化無妨礙，也不會產生胺刷。 這類柔性固化劑有聚氧化丙烯二氨基三胺，聚氧化乙烯二胺等。該固化劑的主鏈上為醚鍵，固化物具有可撓性、強韌性、耐沖擊性及透明性。該固化劑色度低，黏度低，常溫下蒸氣壓極低。由于分子量較大、固化速度慢，當用作制薄膜時需用促進劑。聚氧乙烯二胺有ED-600、ED-900和ED-2000，固化物性能與D系列固化劑及相似，固化劑本身為水溶性。合成方法：將聚氧化丙烯二元醇（PPO-204、PPO-210、PPO-220），四氫呋喃和對甲苯磺酰氯投入四口燒瓶中，攪拌溶解后，滴入吡啶。在低于30℃時攪拌反應24h，得到雙磺酯化聚醚（POST）。然后再N2氣保護下將POST滴入內含乙二胺和甲苯的四口燒瓶中，在110℃下進行胺解反應，得到淺黃色的聚氧化丙烯多胺（PPA）。當將聚氧化丙烯添加到雙酚A環氧樹脂/二亞乙基三胺體系中，隨著量的增加固化物的沖擊強度有較大提高，當PPA204(聚醚分子量400）質量分數為10%時，沖擊強度增大2.6倍。采用固化條件是（80℃/2h）+（120℃/4h）。采用高溫高壓催化加氫的方法制備一縮二乙二醇雙醚及混合胺，催化劑以40:50:10比混合，制備了具有內增韌性能的固化劑，用于厚膠層（1.6mm）J-101雙組分環氧樹脂結構膠黏劑。 以己二胺和雙環炭酸酯反應可制成含有氨基甲酸酯的二胺。雙環炭酸酯由二氧化碳加成環氧樹脂制備。所用環氧樹脂不同，制得的雙環炭酸酯不同，從而固化劑結構亦不同。合成方法：雙環炭酸酯和己二胺以1:2摩爾比在丁基溶纖劑溶液里進行，反應溫度30~40℃，知道恒定的胺值。丁基溶纖劑以所制固化劑50%溶液濃度計算。使用這種固化劑固化環氧樹脂，是的環氧涂層的一系列性能如柔韌性、斷裂強度、介電強度、耐磨性及內應力等得到明顯改善。這是因為固化物的網絡結構里含有氨基甲酸酯基團。 以四溴雙酚A為基礎制成的芳醚酯二芳胺用作環氧樹脂固化劑，具有優良的耐熱性、高彈性、高伸長率，耐沖擊性、耐藥品性、耐水性極高強度。合成方法：以對硝基苯酰氯和四溴雙酚A（2-羥基乙基）醚反應制的熔點90~130℃的對硝基酯體，再將其在Pt/C催化下加氫反應（55~87℃/4h），粗產品經乙醇再結晶后制得熔點165~168℃，相對分子質量870的二芳胺。以間硝基苯甲酰氯代替對硝基苯甲酰氯進行類似的反應可以得到熔點109~112℃白色結晶的二芳胺。 將有脂類介晶基元的全芳復合二元酰氯與多元胺反應，制成液晶胺類固化劑。該液晶固化劑為白色固體，液晶區間為215~257℃的向列型液晶。將該液晶固化劑加入到環氧樹脂/DDS體系中，可使固化體系的拉伸強度和沖擊強度明顯提高，如當加入不到3%時，拉伸強度提高50%，沖擊強度提高近1倍。玻璃化溫度和熱失重溫度也明顯提高。對其固化反應動力學研究表明，液晶固化劑的加入量越大，固化反應溫度越低，反應的誘導期越短，近似凝膠溫度145℃，固化溫度165℃，后處理溫度189℃。
以活性稀釋劑調節環氧樹脂的黏度，與己二胺加成反應制得柔韌性固化劑。其外觀為無色或談黃色透明液體，黏度0.2~10.0Pa•s，室溫（25℃）/12h固化環氧樹脂，賦予環氧樹脂固化物透明性、柔韌性。以甲基β-（氨乙基）-γ-氨丙基硅氧烷低聚體和八甲基環四硅氧烷與三甲基硅氧封端的低分子量聚二甲基硅氧烷進行堿催化共聚與重排反應，制備到氨基聚硅氧烷—N-（β-氨乙基）-γ-氨丙基側基的聚二甲基硅氧烷。將其加入雙酚A環氧樹脂/DDM體系中，可在一定程度上降低其模量、提高其柔性，并可明顯改善環氧樹脂的表面能。將含氯的彈性聚合物與胺反應可以制的柔性固化劑。例如，聚環氧氯丙烷與2-乙基-4-甲基咪唑的加成物，與Epon828的混合物室溫下有17h適用期，并在73℃/4h固化環氧樹脂。
脂肪族多元胺、低分子量聚酰胺等胺類固化劑可在室溫固化環氧樹脂，當環氧溫度低于5℃時固化很慢，沒有實用意義。將酚類作為促進劑，使用前述的曼尼期堿，也只能達到-5℃程度，目前作為低溫固化劑使用較多的是聚硫醇和多胺與硫脲的加成物。
聚硫醇和叔胺配合在一起可以得到-20~0℃固化的低溫固化劑。室溫下適用期2~10min，10~30min就顯示出強度，室溫下7天完全固化，在潮濕面也能更好，對堿性表面粘接性良好。
多胺和硫脲進行脫氨反應，生成在分子內具有硫脲鍵的多胺，固化劑分子中的硫脲以酮式和烯醇式平衡態存在，這種烯醇式化合物和硫醇基一樣與環氧基反應，發揮特殊的速固性。
環氧樹脂的分子結構里含有羥基，“廣義”上講野可以看作是“多元醇”。利用羥基和異氰酸酯基德反應特性，可以在低溫或冬季條件下將多異氰酸酯作為環氧樹脂的固化劑使用。使用多元異氰酸酯時，考慮到空氣中的碳酸氣和水分也要消耗些—NCO，所以使用多元異氰酸酯的量要比當量量稍過些為宜。 |